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鉛酸蓄電池的失效機理

2012-06-25   |  來源:煒業(yè)通科技

  鉛酸電池的失效研究對于電源系統(tǒng)的安全運行具有重要的意義,我們對這一問題進行一下概要的討論,以使讀者對這一問題有一個概要的認(rèn)識。

  1.1電池失水

  鉛酸蓄電池失水會導(dǎo)致電解液比重增高、導(dǎo)致電池正極柵板的腐蝕,使電池的活性物質(zhì)減少,從而使電池的容量降低而失效。

  鉛酸蓄電池密封的難點就是充電時水的電解。當(dāng)充電達到一定電壓時(一般在2.30V/單體以上)在蓄電池的正極上放出氧氣,負(fù)極上放出氫氣。一方面釋放氣體帶出酸霧污染環(huán)境,另一方面電解液中水份減少,必須隔一段時間進行補加水維護。閥控式鉛酸蓄電池就是為克服這些缺點而研制的產(chǎn)品,其產(chǎn)品特點為:

  (1)采用多元優(yōu)質(zhì)板柵合金,提高氣體釋放的過電位。即普通蓄電池板柵合金在2.30V/單體(25℃)以上時釋放氣體。采用優(yōu)質(zhì)多元合金后,在2.35V/單體(25℃)以上時釋放氣體,從而相對減少了氣體釋放量。

  (2)讓負(fù)極有多余的容量,即比正極多出10%的容量。充電后期正極釋放的氧氣與負(fù)極接觸,發(fā)生反應(yīng),重新生成水,即O2+2Pb→2PbO,PbO+H2SO4→H2O+PbSO4使負(fù)極由于氧氣的作用處于欠充電狀態(tài),因而不產(chǎn)生氫氣。這種正極的氧氣被負(fù)極鉛吸收,再進一步化合成水的過程,即所謂陰極吸收。

  (3)為了讓正極釋放的氧氣盡快流通到負(fù)極,必須采用和普通鉛酸蓄電池所采用的微孔橡膠隔板不同的新超細(xì)玻璃纖維隔板。其孔率由橡膠隔板的50%提高到90%以上,從而使氧氣易于流通到負(fù)極,再化合成水。另外,超細(xì)玻璃纖維板具有吸附硫酸電解液的功能,因此閥控式密封鉛酸蓄電池采用貧液式設(shè)計,即使電池傾倒,也無電解液溢出。

  (4)采用密封式閥控濾酸結(jié)構(gòu),使酸霧不能逸出,達到安全、保護環(huán)境的目的。

  在上述陰極吸收過程中,由于產(chǎn)生的水在密封情況下不能溢出,因此閥控式密封鉛酸蓄電池可免除補加水維護,這也是閥控式密封鉛酸蓄電池稱為免維電池的由來。

  閥控式密封鉛酸蓄電池均加有濾酸墊,能有效防止酸霧逸出。但密封蓄電池不逸出氣體是有條件的,即:電池在存放期間內(nèi)應(yīng)無氣體逸出;充電電壓在2.35V/單體(25℃)以下應(yīng)無氣體逸出;放電期間內(nèi)應(yīng)無氣體逸出。但當(dāng)充電電壓超過2.35V/單體時就有可能使氣體逸出。因為此時電池體內(nèi)短時間產(chǎn)生了大量氣體來不及被負(fù)極吸收,壓力超過某個值時,便開始通過單向排氣閥排氣,排出的氣體雖然經(jīng)過濾酸墊濾掉了酸霧,但必竟使電池?fù)p失了氣體,所以閥控式密封鉛酸蓄電池對充電電壓的要求是非常嚴(yán)格的,不能造成過充電。

  1.2負(fù)極板硫酸化

  電池負(fù)極柵板的主要活性物質(zhì)是海棉狀鉛,電池充電時負(fù)極柵板發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng)PbSO4+2e=Pb+SO4-,正極上發(fā)生氧化反應(yīng):PbSO4+2H2O=PbO2+4H++SO4-+2e,放電過程發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是這一反應(yīng)的逆反應(yīng),當(dāng)閥控式密封鉛酸蓄電池的荷電不足時,在電池的正負(fù)極柵板上就有Pb存在,PbSO4長期存在會失去活性,不能再參與化學(xué)反應(yīng),這一現(xiàn)象稱為活性物質(zhì)的硫酸化,硫酸化使電池的活性物質(zhì)減少,降低電池的有效容量,也影響電池的氣體吸收能力,久之就會使電池失效。

  為防止硫酸化的形成,電池必須經(jīng)常保持在充足電的狀態(tài)。

  1.3正極板腐蝕

  由于電池失水,造成電解液比重增高,過強的電解液酸性加劇正極板腐蝕,使正極板孔隙率增高,電解液相對變少,極板活性物質(zhì)變少,電池容量變低。防止極板腐蝕必須注意防止電池失水現(xiàn)象發(fā)生。

  1.4熱失控

  熱失控是指蓄電池在恒壓充電時,充電電流和電池溫度發(fā)生一種累積性的增強作用,并逐步損壞蓄電池。造成熱失控的根本原因是:

  普通富液型鉛酸蓄電池由于在正負(fù)極板間充滿了液體,無間隙,所以在充電過程中正極產(chǎn)生的氧氣不能到達負(fù)極,從而負(fù)極未去極化,較易產(chǎn)生氫氣,隨同氧氣逸出電池。

  因為不能通過失水的方式散發(fā)熱量,VRLAB電池過充電過程中產(chǎn)生的熱量多于富液型鉛酸蓄電池。較易發(fā)生熱失控。

  浮充電壓應(yīng)合理選擇。浮充電壓是蓄電池長期使用的充電電壓,是影響電池壽命至關(guān)重要的因素。一般情況下,浮充電壓定為2.23V/單體(25℃)比較合適。如果不按此浮充范圍工作,而是采用2.35V/單體(25℃),則連續(xù)充電4個月就會出現(xiàn)熱失控;或者采2.30V/單體(25℃),連續(xù)充電6~8個月就會出現(xiàn)熱失控;要是采用2.28V/單體(25℃),則連續(xù)12~18個月就會出現(xiàn)嚴(yán)重的容量下降,進而導(dǎo)致熱失控。熱失控的直接后果是蓄電池的外殼鼓包、漏氣,電池容量下降,最后失效。

  

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